Thiofonctions insolites sur charpentes saccharidiques
Les glucosinolates (GLs) sont des métabolites secondaires très présents dans la famille des Brassicaceae, une famille de végétaux connus dans l alimentation humaine pour leurs propriétés gustatives et aussi pour leurs effets chimio-préventifs. La myrosinase (E.C. 3.2.1.147) est la seule enzyme capab...
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| Hovedforfatter: | |
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| Andre forfattere: | , |
| Format: | Thèse numérique |
| Sprog: | Français |
| Udgivet: |
2009.
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| Fag: | |
| Online adgang: | http://intranet.univ-orleans.fr/bibliotheques/theses/julie.schleiss_1703.pdf |
| Kommentar: |
Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Sciences et technologies (Orléans ; 2009-2012) Partenaire(s) de recherche : Institut de chimie organique et analytique (Orléans ; 1995-2011) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Gilles Dujardin (Président du jury) ; Patrick Rollin, Arnaud Tatibouët, Gilles Dujardin, Sandrine Bouquillon (Membre(s) du jury) ; Gilles Dujardin, Sandrine Bouquillon (Rapporteur(s)) |
| Autres localisations: | Voir dans le Sudoc |
| Variante du titre: | Uncommon thiofunctions on saccharidic frameworks |
| Summary: | Les glucosinolates (GLs) sont des métabolites secondaires très présents dans la famille des Brassicaceae, une famille de végétaux connus dans l alimentation humaine pour leurs propriétés gustatives et aussi pour leurs effets chimio-préventifs. La myrosinase (E.C. 3.2.1.147) est la seule enzyme capable d hydrolyser les GLs. Nous nous sommes intéressés aux produits obtenus lors de cette dégradation - les isothiocyanates (ITCs) mais aussi à la fonction thiohydroximate, et plus particulièrement à la synthèse de nitrones thiofonctionnalisées. La synthèse d analogues d ITC ainsi que de certains de leurs thio-conjugués a conduit à une large gamme de molécules permettant de cerner les implications chimio-préventives et les potentiels en bio-activité (notamment contre Plasmodium falciparum). Partant d observations analytiques relatives à certains GLs comme la glucoraphénine, il a été découvert qu un thiohydroximate pouvait présenter un caractère nucléophile comparable à celui d une oxime dans un processus cyclisant du type Grigg. Nous avons dès lors cherché à développer de nouvelles voies d accès à un système fonctionnel très peu décrit dans la littérature : les N-oxydes de thioimidate (OTI). Une étude de réactivité d un OTI-modèle a révélé des comportements originaux, en particulier dans des réactions de couplage pallado-catalysées qui ouvrent un accès à des nitrones cycliques originales et peu aisées à préparer par des voies plus classiques. Glucosinolates (GLs) are widespread secondary metabolites in Brassicaceae, a family of vegetables known in human feeding for their tastes and also for their chemo-prevention effects. Myrosinase (E.C. 3.2.1.147) is the only enzyme able to hydrolyze GLs. We have been interested in products acquired during this degradation - isothiocyanates (ITCs) but also in the thiohydroximate function, and more particularly in the synthesis of thiofunctionalized nitrones. The synthesis of ITC analogues as well as some of their thio-conjugates has led to a broad range of molecules allowing to surround chemo-preventive involvements and potentials in bio-activity (namely against Plasmodium falciparum). Starting from analytical observations related to some GLs such as glucoraphenin, it has been disclosed that a thiohydroximate could display a nucleophilic character comparable to that of an oxime in a Grigg-type cyclic process. We have developed new pathways to a scarcely described functional system : thioimidate N-oxides (OTI). Reactivity studies on a model-OTI have revealed an atypical behaviour, notably in palladium-catalyzed coupling reactions : those open the way to original cyclic nitrones which are not easily available via standard methods. |
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| Emne beskrivelse: | Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Sciences et technologies (Orléans ; 2009-2012) Partenaire(s) de recherche : Institut de chimie organique et analytique (Orléans ; 1995-2011) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Gilles Dujardin (Président du jury) ; Patrick Rollin, Arnaud Tatibouët, Gilles Dujardin, Sandrine Bouquillon (Membre(s) du jury) ; Gilles Dujardin, Sandrine Bouquillon (Rapporteur(s)) |