Fonctionnalisation d'énamides par voie radicalaire : Catalyse au fer ou application de la chimie des xanthates
L objectif du projet de thèse est d étudier l addition d espèces radicalaires sur des motifs de type énamide non aromatique pour accéder à une diversité moléculaire de dérivés azotés cycliques et acycliques en un minimum d étapes via des réactions régio- et diastéréosélectives utilisant des conditio...
Enregistré dans:
| Auteur principal: | |
|---|---|
| Autres auteurs: | , , , , , |
| Format: | Thèse numérique |
| Langue: | Français |
| Publié: |
2018.
|
| Sujets: | |
| Accès en ligne: | Accès au texte intégral https://theses.univ-orleans.fr/public/2018ORLE2060_va.pdf http://www.theses.fr/2018ORLE2060/abes https://theses.hal.science/tel-02491782 |
| Note: |
Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Santé, Sciences Biologiques et Chimie du Vivant (Centre-Val de Loire ; 2012-....) Partenaire(s) de recherche : Institut de chimie organique et analytique (Orléans ; 2012-....) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Sabine Berteina-Raboin (Président du jury) ; Isabelle Gillaizeau, Sabine Berteina-Raboin, Laurence Feray, Alejandro Perez Luna, David Gueyrard, Guillaume Prestat (Membre(s) du jury) ; Laurence Feray, Alejandro Perez Luna (Rapporteur(s)) |
| Autres localisations: | Voir dans le Sudoc |
| Variante du titre: | Radical functionalization of enamides :, Iron catalysis or application of xanthates chemistry |
| Résumé: | L objectif du projet de thèse est d étudier l addition d espèces radicalaires sur des motifs de type énamide non aromatique pour accéder à une diversité moléculaire de dérivés azotés cycliques et acycliques en un minimum d étapes via des réactions régio- et diastéréosélectives utilisant des conditions éco-compatibles.Dans un premier temps, des énamides non aromatiques originaux possédant divers groupements fonctionnels ont été préparés. L oxyazidation originale régio- et diastéréosélective d énamides a ensuite été développée en utilisant une catalyse au fer (II) en présence de dérivés azidobenziodoxolones (ABX) originaux. Cette méthode permet notamment l accès à des pipéridines a-azido -esters de configuration trans que nous avons valorisé pour accéder à des polycycles azotés originaux.Par la suite, une approche synthétique impliquant une catalyse au fer (II) ou du fer métallique pour fonctionnaliser la position C3 d énamides a été développée à partir de plusieurs a-halogénocarbonyles selon un processus radicalaire. Enfin, la chimie radicalaire des xanthates a été avantageusement appliquée pour réaliser l alkylation de cette position. Des conditions permettant d effectuer une difonctionnalisation ont également été mises en oeuvre The aim of the thesis is to study the addition of radical species on non-aromatic enamide scaffolds in order to access high molecular diversity of cyclic and acyclic nitrogen-containing compounds in a restricted number of steps via sustainable eco-friendly regio- and diastereoselective reactions.Firstly, non-aromatic enamides bearing different functional groups have been synthesized. Then a regio- and diastereoselective iron-catalyzed oxyazidation of enamides was developed in the presence of novel azidobenziodoxolones (ABX) derivatives under mild reaction conditions. In addition, the versatility of the trans a-azido b-esters piperidines was highlighted by the synthesis of various original nitrogen-containing polycycles.Subsequently, C3 alkylation of enamides with a-halogenocarbonyles. was carried out through an iron (II)-catalysis or a metallic iron-mediated process.Finally, radical xanthate chemistry was applied to achieve the metal-free alkylation of the C3 position of enamides or the difunctionalization of enamides in the presence of a nucleophile |
|---|---|
| Description: | Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Santé, Sciences Biologiques et Chimie du Vivant (Centre-Val de Loire ; 2012-....) Partenaire(s) de recherche : Institut de chimie organique et analytique (Orléans ; 2012-....) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Sabine Berteina-Raboin (Président du jury) ; Isabelle Gillaizeau, Sabine Berteina-Raboin, Laurence Feray, Alejandro Perez Luna, David Gueyrard, Guillaume Prestat (Membre(s) du jury) ; Laurence Feray, Alejandro Perez Luna (Rapporteur(s)) |
| Format: | Configuration requise : un logiciel capable de lire un fichier au format : PDF |