Atmospheric chemistry of NO : reactions with a series of organic and inorganic compounds
Le radical nitrate NO est un intermédiaire clé dans la chimie atmosphérique nocturne. Il peut réagir avec un certain nombre de composés organiques volatils (COV) initiant leur dégradation pendant la nuit. Dans cette thèse, la cinétique de NO avec plusieurs de ces composés a été étudiée à température...
Kaydedildi:
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| Diğer Yazarlar: | , , , , , |
| Materyal Türü: | Thèse numérique |
| Dil: | Anglais |
| Baskı/Yayın Bilgisi: |
2017.
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| Online Erişim: | Accès au texte intégral https://theses.univ-orleans.fr/public/2017ORLE2055_vm.pdf http://www.theses.fr/2017ORLE2055/abes https://theses.hal.science/tel-01967629 |
| Not: |
Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Énergie, Matériaux, Sciences de la Terre et de l'Univers (Centre-Val de Loire ; 2012-....) Partenaire(s) de recherche : Institut de combustion aérothermique réactivité et environnement (Orléans, Loiret ; 2007-...) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Valéry Catoire (Président du jury) ; Véronique Daële, Valéry Catoire, Eric Villenave, Bénédicte Picquet-Varrault, Abdelwahid Mellouki, A.r. Ravishankara, Coralie Schoemaecker (Membre(s) du jury) ; Eric Villenave, Bénédicte Picquet-Varrault (Rapporteur(s)) |
| Autres localisations: | Voir dans le Sudoc |
| Variante du titre: | Chimie atmosphérique de NO :, réactions avec une série de composés organiques et inorganiques |
| Özet: | Le radical nitrate NO est un intermédiaire clé dans la chimie atmosphérique nocturne. Il peut réagir avec un certain nombre de composés organiques volatils (COV) initiant leur dégradation pendant la nuit. Dans cette thèse, la cinétique de NO avec plusieurs de ces composés a été étudiée à température ambiante (298 +- 2K) et à pression atmosphérique (1000 +- 5 hpa) dans une chambre de simulation atmosphérique en Téflon(ICARE-7300L) couplée à des outils analytiques tels que : FTIR, PTR-ToF-MS and CRDS etc. Nous avons déterminé les constantes de vitesse pour les réactions du radical NO3 avec sept esters de méthacrylate à température ambiante: méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle,méthacrylate d'isopropyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de méthyle deutéré. Les résultats obtenus, suggèrent que la réaction de NO avec les esters de méthacrylate procède par addition sur la double liaison du groupe méthacrylate. Ensuite, une méthode absolue a été utilisée pour déterminer les constantes de vitesse de réaction de NO avec une série d'alcanes et de gaz inorganiques importants dans les processus atmosphériques : le méthane, l'éthane, le pentane, le n-butane, l isobutane, le2, 3-diméthylbutane, le cyclopentane, le cyclohexane, l'oxyde nitreux, le monoxyde de carbone et le dioxyde de soufre. Avec l ensemble des données cinétiques obtenues, les durées de vie atmosphériques de ces composés vis à vis des radicaux NO ont été calculées et comparées à celles déterminées pour d autres oxydants de l atmosphère. Ces résultats améliorent également les connaissances de base sur les réactions impliquant le radical NO . NO is a key intermediate in the chemistry of the night-time atmosphere. NO radical can react with anumber of VOCs initiating their night-time degradation. In this thesis, the kinetics of NO with different kinds of compounds was studied at room temperature (298 +- 2 K) and atmospheric pressure (1000 +- 5 hpa) in a Teflon simulation atmospheric chamber (ICARE-7300L) coupled to analytical tools including Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Proton Transfer Reaction-Time of Flight-Mass Spectrometer and CavityRing Down Spectrometer etc. The rate coefficients for the reactions of NO radical with seven methacrylate esters are firstly reported: methyl methacrylate; ethyl methacrylate; propyl methacrylate; isopropylmethacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and deuterated methyl methacrylate. The trends in the measured rate coefficient with the length and nature of the alkyl group strongly suggest that the reaction proceeds via addition to the double bond on the methacrylate group. Then, an absolute method was used to determine the upper limits or rate coefficients for the reactions of NO radicals with a series of alkanes and some important inorganic gases: methane, ethane, pentane, n-butane, iso-butane, 2,3-dimethybutane,cyclopentane, cyclohexane, nitrous oxide, carbon monoxide and and sulfur dioxide. With the obtained kinetics data, the atmospheric lifetimes of these compounds toward NO radicals were calculated and compared with those due to loss via reactions with the other major atmospheric oxidants. The kinetics results also enhance the available database on NO reactions. |
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| Diğer Bilgileri: | Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Énergie, Matériaux, Sciences de la Terre et de l'Univers (Centre-Val de Loire ; 2012-....) Partenaire(s) de recherche : Institut de combustion aérothermique réactivité et environnement (Orléans, Loiret ; 2007-...) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Valéry Catoire (Président du jury) ; Véronique Daële, Valéry Catoire, Eric Villenave, Bénédicte Picquet-Varrault, Abdelwahid Mellouki, A.r. Ravishankara, Coralie Schoemaecker (Membre(s) du jury) ; Eric Villenave, Bénédicte Picquet-Varrault (Rapporteur(s)) |
| Materyal Türü: | Configuration requise : un logiciel capable de lire un fichier au format : PDF |
| Erişim: | Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 31 décembre 2018 |