Cinétiques et mécanismes d'oxydation atmosphérique par le radical OH de composés organiques volatils oxygénés (Esters, Cétones, Diéthers, Ethers et carbonates)
Cette these porte sur le devenir atmospherique des composes organiques volatils (cov) oxygenes, utilises comme solvants ou additifs aux carburants. La reaction avec le radical oh est la principale voie de degradation des cov dans l'atmosphere. Les constantes de vitesse des reactions du radical...
Uloženo v:
| Hlavní autor: | |
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| Médium: | Thèse et Mémoire papier |
| Jazyk: | Français |
| Vydáno: |
[S.l.] :
[s.n.]
1998.
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| Témata: | |
| Poznámka: |
1998ORLE2050 |
| Autres localisations: | Voir dans le Sudoc |
| Variante du titre: | Kinetics and atmospheric oxidation mechanism of the OH radical with a series of oxygenated voltatils organic compounds (Esters, Ketones, Diethers, Ethers and Carbonates |
| Shrnutí: | Cette these porte sur le devenir atmospherique des composes organiques volatils (cov) oxygenes, utilises comme solvants ou additifs aux carburants. La reaction avec le radical oh est la principale voie de degradation des cov dans l'atmosphere. Les constantes de vitesse des reactions du radical oh avec une serie de cov oxygenes (formates, acetates satures et insatures, esters methyliques, cetones, diethers et carbonates) ont ete determinees en fonction de la temperature (233-372 k), par la technique de photolyse laser pulsee couplee a la fluorescence induite par laser (plp-fil). Une autre partie de ce travail a consiste a elaborer, mettre en place et valider une chambre de simulation atmospherique. Des etudes cinetiques, par methode relative, ont permises de verifier le bon fonctionnement du nouveau dispositif experimental. Les etudes de degradation du methyl tertio butyl ether et du di-iso-propyl ether, deux additifs aux essences sans plomb, sont realisees en chambre de simulation atmospherique par deux techniques d'analyse differentes (cpg et irtf). Les resultats obtenus constituent des premieres determinations pour un certain nombre de composes, en particulier pour les dependances en temperature des constantes de vitesse. Les resultats obtenus sont compares avec ceux de la litterature et discutes en terme de reactivite. Les constantes de vitesse mesurees sont utilisees pour developper des methodes predictives qui relient la structure de la molecule et sa reactivite vis a vis du radical oh. Nos resultats experimentaux ont mis en evidence les limites de la methode predictive developpee par atkinson pour les reactions oh + cov, principalement en fonction de la temperature et suggerent la possibilite d'un autre mecanisme que le transfert direct d'atome h. Les implications atmospheriques sont discutees en terme de duree de vie et de potentiel de formation d'ozone tropospherique des cov oxygenes etudies de maniere a evaluer leur impact sur la qualite de l'air et leur contribution a la pollution photooxydante. |
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| Popis jednotky: | 1998ORLE2050 |
| Fyzický popis: | 145 P. |
| Bibliografie: | 123 REF. |