ETUDES CINETIQUES DES REACTIONS : C#2H#5O#2 ET C#2H#5O AVEC NO ET NO#3, CH#3SO#2 + M, CH#3SO#2 + NO#2 ET CH#3SCHO + OH : APPLICATIONS A L'OXYDATION ATMOSPHERIQUE D'HYDROCARBURES ET DU SULFURE DE DIMETHYLE

CE MEMOIRE DE THESE PRESENTE LES RESULTATS DE QUATRE ETUDES CINETIQUES DE REACTIONS D'INTERET ATMOSPHERIQUE RELATIVES A L'OXYDATION D'HYDROCARBURES GAZEUX OU DU SULFURE DE DIMETHYLE (DMS). LA REACTION DES RADICAUX PEROXYLES, C#2H#5O#2, AVEC NO, AINSI QUE LA REACTION C#2H#5O + NO QUI L...

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Bibliografiska uppgifter
Huvudupphovsman: Vassalli, Isabelle
Övriga upphovsmän: Le Bras, Georges (Directeur de thèse)
Materialtyp: Thèse et Mémoire papier
Språk:Français
Publicerad: [S.l.] : [s.n.] 1996.
Ämnen:
Anmärkning: 1996ORLE2054
Autres localisations: Voir dans le Sudoc
Variante du titre:KINETIC STUDIES OF THE REACTIONS: C#2H#5O#2 ET C#2H#5O WITH NO AND NO#3, CH#3SO#2 + M, CH#3SO#2 + NO#2 AND CH#3SCHO + OH. APPLICATIONS TO THE ATMOSPHERIC OXIDATION OF THE HYDROCARBONS AND OF THE DIMETHYLSULPHIDE
Beskrivning
Sammanfattning:CE MEMOIRE DE THESE PRESENTE LES RESULTATS DE QUATRE ETUDES CINETIQUES DE REACTIONS D'INTERET ATMOSPHERIQUE RELATIVES A L'OXYDATION D'HYDROCARBURES GAZEUX OU DU SULFURE DE DIMETHYLE (DMS). LA REACTION DES RADICAUX PEROXYLES, C#2H#5O#2, AVEC NO, AINSI QUE LA REACTION C#2H#5O + NO QUI LUI EST ASSOCIEE DANS LES CONDITIONS DES EXPERIENCES, ONT ETE ETUDIEES AFIN DE VALIDER LA METHODE EXPERIMENTALE. LA REACTION C#2H#5O#2 + NO CONTRIBUE A LA CONVERSION NO / NO#2 ET DONC A LA FORMATION D'OZONE EN ATMOSPHERE CONTINENTALE RICHE EN NO#X. LA SECONDE ETUDE CONCERNE LA REACTION C#2H#5O#2 + NO#3 (ET SA REACTION ASSOCIEE C#2H#5O + NO#3), CONSIDEREE COMME MODELE DE L'ETAPE RO#2 + NO#3 D'UN MECANISME EN CHAINE PROPOSE POUR L'OXYDATION ATMOSPHERIQUE NOCTURNE DES COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS (COVS, DONT LES HYDROCARBURES), INITIEE PAR LE RADICAL NO#3. LA TROISIEME ETUDE EST RELATIVE A LA DECOMPOSITION THERMIQUE ET LA REACTION AVEC NO#2 DU RADICAL CH#3SO#2, INTERMEDIAIRE DE L'OXYDATION ATMOSPHERIQUE DU DMS. CES DEUX REACTIONS PEUVENT CONTROLER LA DISTRIBUTION DES PRODUITS D'OXYDATION DU DMS, DONT DEPEND SA CAPACITE A PRODUIRE DES AEROSOLS, CES DERNIERS POUVANT AVOIR UN IMPACT CLIMATIQUE. LA DERNIERE ETUDE CONCERNE LA REACTION DU THIOFORMATE DE METHYLE (CH#3SCHO) AVEC OH, CH#3SCHO ETANT UN PRODUIT INTERMEDIAIRE POSSIBLE DE L'OXYDATION ATMOSPHERIQUE DU DMS. CES QUATRE ETUDES ONT ETE EFFECTUEES EN REACTEUR A ECOULEMENT A BASSE PRESSION ( 1 TORR) ET A 298 K. L'ANALYSE CINETIQUE DANS LES TROIS PREMIERES ETUDES A ETE FAITE PAR FLUORESCENCE INDUITE PAR LASER (FIL) ET SPECTROMETRIE DE MASSE, AVEC SUIVI PAR FIL DU RADICAL C#2H#5O (REACTIONS C#2H#5O / C#2H#5O#2 + NO ET NO#3) OU DU RADICAL CH#3O ET SO#2 (REACTIONS DE CH#3SO#2). LES CONSTANTES DE VITESSE DES REACTIONS ONT ETE OBTENUES PAR SIMULATION NUMERIQUE DES CINETIQUES. POUR LA REACTION CH#3SCHO + OH, LA CONSTANTE DE VITESSE A ETE DETERMINEE PAR SUIVI DES CINETIQUES DU RADICAL OH PAR RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE (RPE). LES RESULTATS OBTENUS (CONSTANTES DE VITESSE ET MECANISMES) CONTRIBUENT A UNE MEILLEURE CONNAISSANCE DES MECANISMES D'OXYDATION ATMOSPHERIQUE DES HYDROCARBURES ET DU DMS
Beskrivning:1996ORLE2054
Fysisk beskrivning:118 P.
Bibliografi:104 REF.