Cyclodextrines méthylées : analyse, caractérisation et utilisation comme sélecteurs chiraux en électrophorèse capillaire et chromatographique en phase supercritique

Les cyclodestrines (CDs) méthyĺées ont trouvé, depuis quelques années, de nombreuses applications du fait de leur aptitude à former des complexes d'inclusion avec un grand nombre de molécules et ce malgré leur commercialisation sous forme de mélanges de plusieurs composés à nombre et positions...

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Hlavní autor: Salvador, Arnaud
Další autoři: Dreux, Michel (Vedoucí práce)
Médium: Thèse et Mémoire papier
Jazyk:Français
Vydáno: [S.l.] : [s.n.] 1998.
Témata:
Poznámka: Thèse confidentielle jusqu'en 2001
Autres localisations: Voir dans le Sudoc
Variante du titre:Methylated cyclodextrins :, analysis, characterization and use as chiral selectors in capillary electrophoresis and supercritical fluid chromatography
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245 1 0 |a Cyclodextrines méthylées :  |b analyse, caractérisation et utilisation comme sélecteurs chiraux en électrophorèse capillaire et chromatographique en phase supercritique   |c par Arnaud Salvador ; [sous la dir. de] M. Dreux,... 
260 |a [S.l.] :  |b [s.n.],  |c 1998. 
300 |a 237 p. :  |b graph. ;  |c 30 cm. 
500 |a Thèse confidentielle jusqu'en 2001 
502 |a Thèse de doctorat. Chimie et physicochimie des composés d'intérêt biologique. Orléans. 1998 
504 |a Bibliogr. p. 227-237 
520 |a Les cyclodestrines (CDs) méthyĺées ont trouvé, depuis quelques années, de nombreuses applications du fait de leur aptitude à former des complexes d'inclusion avec un grand nombre de molécules et ce malgré leur commercialisation sous forme de mélanges de plusieurs composés à nombre et positions de méthyles différents. Les travaux présentés dans ce mémoire s'insèrent dans le cadre du développement de nouvelles méthodologies d'analyses de ces CDs méthylées. Dans une première partie, trois méthodologies différentes par chromatographies en phases gazeuse, liquide et supercritique sont proposées pour déterminer le nombre et les positions des méthyles des différentes unités glucopyranose après hydrolyse des CDs méthylées. Dans une seconde partie, l'analyse par spectrométrie de masse simple (SM) et tandem (SM-SM), des mélanges de CDs intactes a permis non seulement de déterminer les proportions relatives des différentes CDs méthylées présentes dans les mélanges, mais également de montrer qu'il existe pour certaines masses moléculaires des isomères de position. La séparation de ces composés a ensuite été réalisée par chromatographie en phase supercritique (CPS) et leur identification par CPS-SM. Une phase stationnaire silice greffées NO2 avec une phase mobile CO2/MeOH s'est avérée être très performante pour l'analyse de CDs méthylées uniquement sur les positions 2,6 et 2,3,6. Dans ce cas, la rétention se fait par nombre de méthyles décroissant. Pour les autres CDs méthylées de façon aléatoire, les meilleures empreintes chromatographiques ont été obtenues avec une phase stationnaire de silice vierge et une phase mobile CO2/MeOH/ACN/Eau. Enfin, dans la dernière partie de ce travail, ces différentes CDs méthylées ont été employées comme sélecteurs chiraux. En électrophorèse capillaire (EC), il a été démontré que la composition du mélange de CD méthylées utilisé a une influence considérable sur les constantes de complexation de dérivés d'amphétamine. En CPS, une nouvelle méthodologie d'analyse chirale utilisant les CDs méthylées comme additifs chiraux de la phase mobile a été proposée. Les principaux paramètres chromatographiques influençant l'équilibre dynamique du système, la séparation chirale et les mécanismes de reconnaissance chirale ont été déterminés. Tout comme en EC, la composition du sélecteur chiral est importante, puisque selon la composition des mélanges, il y a séparation chirale ou non. 
650 |a Cyclodextrines 
650 |a Chromatographie 
650 |a Spectroscopie de masse 
650 |a Électrophorèse capillaire 
650 |a Méthylation 
650 |a Thèses et écrits académiques 
700 1 |a Dreux, Michel.  |4 ths 
710 2 |a Université d'Orléans.  |4 dgg 
787 0 8 |i Reproduced as:  |0 246593938  |t Cyclodextrines méthylées  |o analyse, caractérisation et utilisation comme sélecteurs chiraux en électrophorèse capillaire et chromatographique en phase supercritique  |f par Arnaud Salvador  |c Lille  |n Atelier national de reproduction des thèses  |d 1998  |p Microfiches  |s Lille-Thèses 
997 |0 183655  |1 Thèse et Mémoire papier  |a Ressource papier  |c 0/Orléans/  |c 1/Orléans/BU Sciences, Technologies, STAPS/  |z Orléans, BU Sciences, Technologies, STAPS, TS 19-1998-78  |z Orléans, BU Sciences, Technologies, STAPS, TS 19-1998-78 b