Synthèse et étude structurale de la gehlénite au bore Ca2Al2-xBxSiO7 : mécanisme de substitution B/AI et ordre local
Dans cette thèse, nous décrirons les effets structuraux (structure moyenne et à l ordre local) engendrés par la substitution de l aluminium par du bore dans la gehlénite (Ca2Al2-xBxSiO7). Les modifications des environnements atomiques à courtes et moyennes distances ont pu être déterminées grâce à u...
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| 第一著者: | |
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| その他の著者: | |
| フォーマット: | Thèse numérique |
| 言語: | Français |
| 出版事項: |
2011.
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| 主題: | |
| オンライン･アクセス: | Accès au texte intégral https://theses.univ-orleans.fr/public/2011ORLE2040_vm.pdf http://www.theses.fr/2011ORLE2040/abes https://theses.hal.science/tel-00703476 |
| 注記: |
Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Sciences et technologies (Orléans ; 2009-2012) Partenaire(s) de recherche : Conditions extrêmes et matériaux : haute température et irradiation (Orléans ; 2008-...) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Thierry Chartier (Président du jury) ; Guy Matzen, Thierry Chartier, Christian Bonhomme, Pascal Roussel, Daniel Caurant, Dominique Massiot (Membre(s) du jury) ; Christian Bonhomme, Pascal Roussel (Rapporteur(s)) |
| Autres localisations: | Voir dans le Sudoc |
| Variante du titre: | Synthesis and structural characterisation of boron gehlénite Ca2Al2-xBxSiO7 :, B/Al substitution mechanism and local ordering |
| LEADER | 05423nam a22003977a 4500 | ||
|---|---|---|---|
| 001 | 415815 | ||
| 008 | 120419s2011 xxe ||| |||| 00| 0 fre d | ||
| 009 | PPN160399459 | ||
| 041 | 0 | |a fre |b fre |b eng | |
| 084 | |a 620 | ||
| 084 | |a 530 | ||
| 100 | 1 | |a Véron, Emmanuel, |d 1976- . | |
| 240 | 1 | 0 | |a Synthesis and structural characterisation of boron gehlénite Ca2Al2-xBxSiO7 : |b B/Al substitution mechanism and local ordering |
| 245 | 1 | 0 | |a Synthèse et étude structurale de la gehlénite au bore Ca2Al2-xBxSiO7 : |b mécanisme de substitution B/AI et ordre local |c Emmanuel Véron ; sous la direction de Guy Matzen. |
| 256 | |a Données textuelles | ||
| 260 | |c 2011. | ||
| 500 | |a Titre provenant de l'écran-titre | ||
| 500 | |a Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Sciences et technologies (Orléans ; 2009-2012) | ||
| 500 | |a Partenaire(s) de recherche : Conditions extrêmes et matériaux : haute température et irradiation (Orléans ; 2008-...) (Laboratoire) | ||
| 500 | |a Autre(s) contribution(s) : Thierry Chartier (Président du jury) ; Guy Matzen, Thierry Chartier, Christian Bonhomme, Pascal Roussel, Daniel Caurant, Dominique Massiot (Membre(s) du jury) ; Christian Bonhomme, Pascal Roussel (Rapporteur(s)) | ||
| 502 | |a Thèse de doctorat. Sciences des matériaux. Orléans. 2011 | ||
| 506 | |a Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 01 juin 2012 | ||
| 520 | |a Dans cette thèse, nous décrirons les effets structuraux (structure moyenne et à l ordre local) engendrés par la substitution de l aluminium par du bore dans la gehlénite (Ca2Al2-xBxSiO7). Les modifications des environnements atomiques à courtes et moyennes distances ont pu être déterminées grâce à une analyse poussée par diffraction sur poudre et à l utilisation des dernières techniques de RMN haute résolution en phase solide. La première partie du manuscrit donne une description complète de la structure du minéral non substitué Ca2Al2SiO7. L ensemble des 7 environnements de l aluminium a été décrit par une simulation combinée de spectres RMN MAS et MQMAS 27Al acquis à différents champs et attribué à l aide d expériences d édition spectrale. L existence de liaisons Al-O-Al a été démontrée. Par ailleurs, la détermination de la proportion des unités Q3(2Al) nous a permis d accéder à l enthalpie de mise en ordre Al/Si dans ce système. Le mécanisme de substitution Al/B et l évolution structurale de la solution solide Ca2Al2-xBxSiO7 (0 x 2), synthétisée par cristallisation de verres de même composition, ont été caractérisés par affinements Rietveld de données collectées par diffraction des rayons X et des neutrons. Des observations effectuées par RMN MAS sur les trois noyaux du système (27Al, 29Si et 11B) nous ont permis de compléter ces résultats. Un nouveau borosilicate de calcium de formule CaSi1/3B2/3O8/3, appartenant au diagramme de phase Ca2Al2SiO7-Ca2B2SiO7, a pu être identifié et synthétisé. Sa structure a été déterminée in situ et ab initio en combinant des techniques de diffraction, de microscopie électronique en transmission et de résonance magnétique nucléaire. | ||
| 520 | |a This work describes the structural modifications (average structure and local order) due to the substitution of boron for aluminum in gehlenite (Ca2Al2-xBxSiO7). The modifications of the short and medium range in the structure order have been determined using neutron and X-ray powder diffraction and recent advanced high resolution solid-state NMR techniques. The first part of this manuscript provides a full description of the structure of the non substituted mineral (Ca2Al2SiO7). All the 7 aluminum sites are identified and quantified by 27Al MAS, MQMAS and spectral editing NMR experiments performed at 9.4 and 17.6T. The existence of Al-O-Al linkage is demonstrated. The quantification of the Q3(2Al) species by 29Si MAS NMR allows the determination of the enthalpy related to the Al/Si ordering in the system. The Al/B substitution mechanism and the structural evolutions of the Ca2Al2-xBxSiO7 (0 x 2) solid solution, synthesised by crystallisation from glass, have been characterised by Rietveld refinements from Xray and neutron powder diffraction data. These results have been completed by solid-state NMR experiments (11B, 27Al and 29Si). A new calcium borosilicate phase (CaSi1/3B2/3O8/3), observed in the Ca2Al2SiO7-Ca2B2SiO7 phase diagram, has been identified and synthesised. The in situ and ab initio structure determination of this phase has been performed using the charge flipping method by combining powder diffraction, transmission electron microscopy and solid-state NMR analyses. | ||
| 538 | |a Configuration requise : un logiciel capable de lire un fichier au format : PDF | ||
| 650 | |a Sorosilicates | ||
| 650 | |a Silicates d'aluminium | ||
| 650 | |a Substitution (chimie) | ||
| 650 | |a Thèses et écrits académiques | ||
| 700 | 1 | |a Matzen, Guy. |4 ths |4 opn | |
| 710 | 2 | |a Université d'Orléans. |4 dgg | |
| 856 | 4 | |q PDF |s 19431466 |u http://www.theses.fr/2011ORLE2040/document |z Accès au texte intégral | |
| 856 | 4 | |u https://theses.univ-orleans.fr/public/2011ORLE2040_vm.pdf | |
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| 997 | |0 415815 |1 Thèse numérique |a Ressource numérique |b INSA |b ENSA |c 0/Bibliothèque numérique/ |c 1/Bibliothèque numérique/Autre ressource numérique/ | ||